多環醚類天然產物捕魚達人 白金彈頭全合成獲進展

四氫呋喃THF是捕魚達人 技巧最常見的環醚,也是自然產品獨特是離子載體類抗生素的組織中頗為常見的組織單位。合成四氫呋喃THF環在多數場合下都依靠于採用強堿先將游離羥基幻化為烷氧負離子,然后攻擊離開基團地點的碳原子,經分子內烷基化(醚化)反映來關環參見下圖中thesimplestsituation。當被烷化的羥基無空間障礙、烷化離開基團所處的位置也不輕易發作b-打消等副反映時,用分子內烷化反映構建四氫呋喃環通常都很輕易實現,所以一般視為通例操縱。然而,當離開基團處于某些不同凡響位置,如羰基的b-位、而羥基也是具有明顯空間障礙時,場合就有可能發作基本性的變動;平庸無奇的常見反映也會因副反映占主導身份而基本無法實現。

多數環醚類自然產品組織復雜、捕魚達人 破解手性中央密集分布。在合成過程中由于底物組織中的其他官能團和手性中央的存在,合成四氫呋喃環時就不得不管及周圍組織環境、采取迂回舉措以避免諸如羰基b-打消反映和或a-位手性中央的消旋。如何在這類化合物的合成中高效實現四氫呋喃單位的構建就成了一個困難。

中科院上海有機化學研討所性命有機國家焦點試驗室的研討人員早些時候在合成抗生素nonact捕魚機遊戲in時成長了一個新的想法、採用在弱堿性溶劑中高溫反映的發狂異常前提,在極易發作羰基a-位消旋和b-打消反映的底物中勝利地實現了高收率、高立體抉擇性的分子內醚化反映Wu,Y-K;Sun,Y-P,OrgLett2006,8,2831。隨后,在pamamycin62捕魚卡通1A的合成中又依靠該想法辦妥了在組織更復雜的底物中同時構建兩個THF環Ren,G-B;Wu,Y-K,OrgLett2009,11,5638。

近期,研討人員在更敏銳的多官能團開鏈底物中辦妥了一步三環,并在此根基上辦妥了IKD-8344的全合成,確立了該自然產品的絕對構型。這一任務已在國際知名化學雜志《利用化學》上刊出Zou,Y;Wu,Y-K,AngeChemIn捕魚 遊戲 推薦t2012,5120,4968-4971;DOI101002anie201201395)。