中國季戊四醇發展趕快,產能快速增加,我國大型的季戊四醇生產廠家規模過份萬噸級的企業重要有衡陽三化實業公司、湖北宜化集團公司、云天化集團公司和保定化工原料廠等。上述大型企業是生產季戊四醇產品的行業佼佼者。不僅產能快速,且專業發展也十分快速。
季戊四醇是主要的化工原料,它在涂料、輕工、汽車、建筑、合成樹脂等工業領域中的應用很廣。我國季戊四醇重要用于生產醇樹脂涂料、合成潤滑油、松香油、妥爾油脂及季戊四醇硝酸酯等,也在多種情況取代甘油採用,特別是用于生產聚酯多元醇和聚醚多元醇。涂料行業是季戊四醇的重要消費部分,它重要用于生產醇酸樹脂,在自然樹脂漆、酚醛樹脂漆、醇酸樹脂漆、氨基樹脂漆中都有應用。
季戊四醇重要應用領域
內地季戊四醇專業發展迅猛
(1)醇酸樹脂:以季戊四醇為原料合成的醇酸樹脂具有快干、高硬度、優良的光澤和不易褪色等特點。醇酸樹脂涂料不是高端涂料,也不是我國涂料的發展方位,但在我國是大宗品種,近幾年年產量不亂在35萬噸左右。預測我國醇酸樹脂涂料發展的趨勢是在不亂現有產量根基上提高質量,增加品種。現在發展較快的汽車面漆仍需要較大批的單季戊四醇。
(2)合成潤滑油:我國高等合成潤滑油產量少少,民航飛機用潤滑油全部依附入口,合成潤滑油生產急需優質季戊四醇原料。另有,我國已參加世界臭氧層保衛組織,將改用新的制冷劑,新的制冷系統也需要大批用單季戊四醇生產的潤滑劑
(3)松香酯及妥兒油酯:季戊四醇松香酯及妥兒油酯用于涂料、膠粘劑、橡膠助劑和油墨生產。
(4)聚氨酯及其他:以季戊四臺灣539彩券醇為原料生產的聚酯多元醇和聚醚多元醇,是聚氨酯泡沫材料的重要原料之一。另有,季戊四醇也應用在合成纖維紡絲油劑、煉鋼用軋制液等領域。
季戊四醇生產專業也贏得較大先進
一、離子互換樹脂催化法
除了采用氫氧化鈉和氫氧化鈣作為生產季戊四醇的催化劑外,近來一些研究提出了在環境友好前提下,用強堿性離子互換樹脂為縮合催化劑,使甲醛和乙醛在水溶液中反映合成季戊四醇的工藝。該工藝採用的是固定床間歇式反映器。即含有155立方分米SBK離子互換柱,反映停留時間為1~2h,互換柱的流出物經蒸餾分解出甲醛,母液濃縮分解出季戊四醇和甲酸鈉。離子互換樹脂催化劑用稀的強堿溶液(如6NaOH溶液)再生,然后用蒸餾回收的甲醛溶液進行洗滌。離子互換劑催化法能有效地抑制甲醛的自身縮合產生副產物,但工藝較為復雜,對離子互換樹脂的再生和洗滌較為繁瑣,且同樣面對副產物甲酸鈉的疑問,產品規模也不大,此外,該法現在尚處于試探階段。
二、融合堿法
20世紀90年月末期,國外公司提出了采用弱堿碳酸鹽而后以碳酸氫鹽為催化劑的融合堿法生產季戊四醇。該想法的反映原理根本與傳統想法相仿,即通過醇醛縮合與Cannizzaro反映得到季戊四醇和副產甲酸鹽,差異的是該工藝中還包含有將甲酸鹽在貴金屬催化劑作用下,通過氧化或水解轉化為本工藝所需要的碳酸鹽和碳酸氫鹽的工序,回收的碳酸鹽和碳酸氫鹽作為下一批反映的催化劑輪迴利用。與傳統的鈉法和鈣法比擬較,融合堿法具有如下特點:一是以弱堿碳酸鹽和碳酸氫鹽為催化劑合成季戊四醇,反映前提較為不亂,可減少副反映的發作,有利于提高季戊四醇的產率。二是弱堿碳酸鹽和碳酸氫鹽對設施的侵蝕性較小。三是該法能將副產物甲酸鹽在貴金屬催化劑的作用下,通過氧化或水解轉化為本反映所需要的碳酸鹽和碳酸氫鹽,作為下一批反映的催化劑,輪迴採用。一方面節儉了大批的堿,得到高質量高收率的產品,既減低了成本,又有利于提高產量和經濟效益;另一方面,該工藝副產物少,無三廢產生,是一種可連續發展的綠色工藝,必將產生很好的環境社會效益,具有優良的發展前景。
三、縮合加氫法
縮合加氫法是將甲醛、乙醛和三乙胺及水按一定比例融合后,在低溫下縮合生成季戊四糖,再在減壓下蒸餾,分解出來的三乙胺返回縮合工序。季戊四糖在加壓下催化加氫,使醛基還原為羥基而制得季戊四醇。與傳統的想法比擬較。該法生產季戊四醇不僅反映溫度較低、后處理步驟簡樸、產品格量好、節儉甲醛和大批的堿,而且該法徹底辦理了鈉法和鈣法生產季戊四醇所副產的甲酸鹽沒有銷路和對環境污染大等疑問。該法提純精制工藝簡樸、設施少、投資省、成本低,但對氫源539官方網站連結質量、加氫設施和催化劑要求高。現在該想法還沒有實現工業化生產。
四、電滲析法分解工藝
電滲析是一種在電場作用下使溶液中的離子選擇性地透過而使產品得以提純的分解工藝。電滲析裝置由交替擺列的陽離子和陰離子選擇性透過膜分隔成的陽極室、一系列交替相間的濃縮室和稀釋室以及陰極室構成。在陽極室和陰極室參加導電液并連續不斷輪迴。經精餾革除甲醛后的濃縮液用母液稀釋到季戊四醇含量為10左右,將溶液加熱到50~80℃,在電流密度為500~800Am2的前提下進行電滲析,濃縮的甲酸鈉溶液不停地從濃縮室排出,途經提純的季戊四醇溶液連續不斷地從稀釋室的另一端排出。提純后的季戊四醇和甲酸鈉溶液可通過台彩線上蒸發、結晶和過濾得到甲酸鈉含量小于001的季戊四醇和有機物含量很低的高純度甲酸鈉產品。
五、持續法合成工藝
季戊四醇的持續合成工藝包含有持續合成、多效持續蒸發、持續結晶分解和持續干燥包裝等。整個生產過程的持續化,使得裝置的自動化水平大幅度提高。
日本、意大利、捷克、西班牙等國對持續法合成工藝進行了深入的研究,大多數廠家均采用持續化生產工藝。日本、捷克的持續化合成工藝為:反映體系由6個左右的串聯反映器組成,每個反映器由融合段、冷卻段和反映段組成,反映段的長徑比約為7,將甲醛和堿持續送入第一個反映器的融合段,然后依次流經各反映器,乙醛差別由每個反映器的融合段進入(乙醛添加量各反映器依次遞減),反映融合物在每個反映器的停留時間為5~30min,最后一個反映器的停留時間可威力彩加碼如何參加以是30~60min。該工藝已實現工業化,收率可達95以上。
意大利Poliali公司的持續合成工藝為:反映在兩個串聯反映器中進行,將被冷卻到30℃的甲醛、乙醛、燒堿水溶液參加第一反映器,第一反映器是一個常壓立式容器,分為4個差異的段,并裝有帶4層攪拌槳的立式攪拌器,反映器器壁上有立式折流板,反映液在各段都能得到充分融合;全部甲醛溶液及60的乙醛溶液參加反映器的第一段,余下40的乙醛溶液均勻地差別參加第三段和第四段,氫氧化鈉溶液則均勻地差別參加反映器的第一段和第二段;從第一反映器中溢流出來的溶液在第二反大樂透一張多少映器中繼續反映,兩反映器的停留時間差別為15min和42min;含微量堿的反映液從第二反映器流出,在靜態融合器中用甲酸中和至pH=6,中和后的反映液在帶攪拌的立式中間罐中得到充分融合。
持續結晶工藝有全持續型和半持續型之分。全持續型工藝將90℃左右的濃縮液持續地供應維持在30℃左右的真空結晶器,平均停留時間為4h左右,此工藝所得產品粒徑細、分解過濾時間長、灰分含量高。為了改進全持續型結晶器的壞處,提出了二級持續型結晶工藝,即將90℃左右的濃縮液持續地依次供應溫度維持在45℃左右的第一級結晶器和溫度維持在25℃左右的第二級結晶器。此工藝所得產品粒徑較全持續型工藝有所改良,但仍不夢想。為了改進前述兩種工藝存在的顆粒細、灰分高的疑問,日本提出了分批結晶法和持續結晶法相結合的半持續法結晶工藝。該工藝為首要采用分批結晶法將90℃左右的濃縮液在第一結晶器內冷卻到50℃左右,然后持續連續不斷地供應維持在30℃左右的第二級結晶器。采用此種工藝可得到粒徑粗大、純度較高的季戊四醇產品。
六、有機溶劑萃取回收工藝
國外母液回收大多采用異丁醇等有機溶劑萃取回收甲酸鈉。其工藝為:經預熱后的母液與有機溶劑在萃取槽中逆流接觸,季戊四醇等有機物被萃掏出來,萃取相經去離子塔革除微量鈉離子,然后進入溶劑蒸發器中蒸發回收有機溶劑,從蒸發器底部排出的萃取相用泵送去焚燒。萃余相進入甲酸鈉蒸發器,經濃縮后的甲酸鈉溶液送入結晶系統在真空前提下進行結晶,然后送至分解系統,離心分解出來的甲酸鈉經干燥得到甲酸鈉成品,母液返回季戊四醇結晶工段。