十一五我國合成橡膠自主專業產業化贏得了振興人心的成果,實現了兩項零的突破:內地第一套自主研發的15萬噸年異戊橡膠工業化裝置在中國石化茂名魯華化工有限公司順利投產,填補了內地空缺,至此我國合成橡膠七大根本膠種全部實現工業化;內地首套3萬噸年溴化丁基橡膠工業化生產裝置于10月份在中國石化北京燕山石化公司建成投產,生產出及格產品,解散了我國無鹵化丁基橡膠工業化生產裝置的歷史。十一五時期,我國合成橡膠在異戊橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、氟硅橡膠等領域加大了開闢力度,贏得了一系列重大科研成績,豐富了我國合成橡膠品種牌號,大大提高了合成橡膠內地自給率。
異戊橡膠:實現工業化生產零突破
2024年4月22日,我國第一套異戊橡膠工業化裝置中國石化茂名魯華化工有限公司15萬噸年異戊橡膠項目順利投產,4月26日生產出及格的異戊橡膠產品;2024年9月17日,青島萊西伊科思合成橡膠新材料產業園一期項目3萬噸年稀土異戊橡膠項目建成,10月份開始試生產并生產出及格的異戊橡膠產品。這兩個項目的投產填補了我國不能生產異戊橡膠的空缺,實現了六合彩中獎號碼異戊橡膠工業化生產零的突破,至此我國七大合成膠種全部實現了產業化。
早在上個世紀70年月,我國就已在國際上率先開闢出稀土系專業,但因原料異戊二烯生產規模所限被擱置。十一五時期,跟著內地乙烯產能的增長,碳五資本極大豐富,分解專業日益成熟和完善,內地異戊二烯實現了規模化生產,打消了制約異戊橡膠發展的原料瓶頸,異戊橡膠專業研發和應用全面提速。現在,國家已將異戊橡膠列入新興產業安排新材料目次中。
中國石油吉林石化研究院與中科院長春應用化學研究所是我國最早的異戊橡膠研發基地。途經長年的努力,他們在異戊橡膠新型催化劑開闢、異戊橡膠合成專業以及提高橡膠綜合功能等方面都贏得了顯著成績,先后開闢勝利采用鈦系和稀土催化劑體系的異戊橡膠合成專業,其催化專業已到達國際領先程度。
2024年6月,中科院大樂透加碼怎麼玩長春應化所和吉林石化公司采用均相稀土催化劑勝利合成出新型稀土異戊橡膠。他們創造性地提出了均相稀土催化劑的配制想法,辦理了長年來因于催化劑體系不均勻,計量不準,導致產品格量不不亂的重大疑問,開闢出可合成高分子量聚異戊二烯的均相稀土催化劑體系,為開闢高品格稀土異戊橡膠奠定了主要根基。2024年3月,該項目通過了專家鑒定。
2024年10月,由吉林石化研究院蒙受的2024年國家科技部科技支撐策劃項目、中國石油重點科技開闢項目——異戊橡膠生產專業項目贏得突破性進展。該項目20立升全流程實驗獲勝利,各項指標到達或過份國外同類專業SKI-3的指標。另有,完工了具有國際程度539入門規則的千噸級三釜集合全流程持續集合中試軟件包。2024年6月,該項目通過中期評估。吉林石化完工千噸級工業化試驗裝置設計,并啟動5萬噸年異戊橡膠工藝包開闢。內地唯一一套全流程DCS管理持續集合中試裝置已累計運行1600多個小時。2024年7月,吉林石化研究院完工異戊橡膠生產專業開闢工業模嚐嚐驗。
2024年11月,由吉林石化研究院與中科院長春應化所合作的異戊橡膠生產專業開闢再次贏得主要進展,稀土異戊橡膠中試產品首次勝利應用于載重子午胎。經與自然橡膠和入口異戊橡膠進行的全面測試對比,各項指標到達國外同類產品格量尺度。測試數據表明,該產品可明顯提高膠料耐刺扎功能,在胎面膠中采用40份異戊橡膠,無需變更生產配方和工藝。
2024年7月,中科院長春應化所研制出均相齊格勒-納塔催化體系,對丁二烯和異戊二烯集合表現出極高的催化活性和高達98~100的順1,4-選擇性,突破了傳統體系97的極限。當聚異戊二烯順1,4-含量大于98、相對分子質量相近100萬時可以替代自然橡膠,但此前異戊橡膠的鏈結構即順1,4-含量與自然橡膠之間3~5的不同,導致異戊橡膠的功能低于自然橡膠。
中國石化北京化工研究院燕山分院自2024年啟動稀土異戊橡膠的開闢研究,現已開闢出具有自主知識產權的高活性稀土催化劑,集成了包含有催化劑制備、三釜持續集合、膠液終止減黏輸送、凝結后處理和溶劑回收等多項專利和專有專業。通過模式、中試研究,形成了3萬噸年稀土異戊橡膠生產成套專業,開闢出2個牌號的中試產品,經輪胎廠家採用,對加工工藝過程及產品格量無陰礙。2024年3月,稀土異戊橡膠的中試開闢研究和3萬噸年異戊橡膠成套專業工藝包開闢通過了中石化組織的評議和審查,3萬噸年異戊橡膠工業裝置立項的可行性研究已經中石化批復,正在積極籌備產業化,策劃于2024年建成投產。
2024年7月,中國石油錦州石化公司研究院自主開闢的稀土異戊橡膠中試持續化生產專業,在40立升持續化集合試驗裝置上獲得勝利,并生產出優質產品。
2024年5月,中國石化茂名魯華化工有限公司采用溶液集合工藝以及自主研發的高效稀土系催化劑體系和自主設計組裝的集合裝置,開始建設15萬噸年異戊橡膠工業化裝置。此前該公司已經進行了20升順式1,4-聚異戊二烯合成橡膠的中試規模生產,其產品經用戶採用,功能指標到達或過份俄羅斯SKI-5PM、日本2200產品。
2024年4月6日,青島伊科思新材料股份有限公司一期投資264億元、年產3萬噸異戊橡膠項目在青島伊科思合成橡膠新材料產業基地奠基。該基地總投資24億元,二期項目完工后異戊橡膠年產能將到達10萬噸。現在,年產3萬噸異戊橡膠裝置已順利打通工藝流程,并產出及格產品,裝置正在連續不斷完善中。另有,撫順伊科思新材料股份有限公司15萬噸年裂解碳五分解聯產4萬噸年異戊橡膠項目2024年5月28日在撫順高新區奠基。
另有,由青島科技大學發現的負載鈦催化異戊二烯本體沉淀集合合成反式異戊橡膠新想法,具有催化效率高、工藝簡樸、投資少、能耗物耗低、無三廢排放等特點,合成成本大幅減低。其500噸年工業中試裝置(采用4500升集合釜)已運行3年多。現在正在籌建萬噸級裝置。
汽車市場的迅猛發展直接拉動了相關合成膠原料需求的大幅增長。丁基橡膠具有良好的氣密性和優良的耐熱、耐老化、耐臭氧、耐溶劑、電絕緣等功能,在內胎、硫化膠囊、氣密層、胎側等汽車配套件方面應用優良。2024年我國丁基橡膠表觀消費量為2065萬噸,2024年增加到2582萬噸。乙丙橡膠具有優異的耐臭氧性、耐老化性、耐化學品侵蝕性、電絕緣功能、耐蒸汽性等,在耐熱膠管、膠帶、汽車密封件、潤滑油添加劑等方面廣泛應用。
乙丙橡膠:自主創造邁上新臺階
作為高居環球消費量第三的合成膠種,乙丙橡膠應用領域廣泛,專業整合難度較大。截至現在,我國僅有吉林石化公司于1997年引進的唯一一套年產2萬噸乙丙橡膠生產裝置,且產能低,品種老化,內地市場嚴重供不應求。令人欣慰的是,十一五時期,內地一批科研院所對準國際前沿專業,大力開展了相關科研攻關,在茂金屬催化研究、成套工藝軟件包開闢、自主專業工業化中試裝置等方面贏得了一系列重大科研成績。
我國乙丙橡膠的研究始于20世紀60年月,1971年蘭州化學工業公司應用北京化工研究院的科研成績在蘭州化學工業公司合成橡膠廠建成一套2024噸年乙丙橡膠生產裝置,后由于設施等理由被迫停產。1997年吉林石化公司引進日本三井化學公司溶液集合法專業,建成內地唯一一套2萬噸年的乙丙橡膠生產裝置。但該裝置生產的24個牌號乙丙橡膠產品,大部門不能知足我國市場需求,現在引進牌號僅保存2個。為知足內地市場需求,吉林石化下大力氣開闢乙丙橡膠產品,并始終走在內地乙丙橡膠開闢的前列,已陸續開闢出11個應用于潤滑油改進劑、汽車內胎、樹脂改性及密封條等領域的乙丙橡膠新牌號。現在這些牌威力彩掃描號逐步形成了市場優勢,根本蓋住了內地乙丙橡膠中低端市場,并得到國外用戶的認可,但用于電線電纜、高端密封條等高檔領域的乙丙橡膠產品仍處于空缺。
2024年8月底,吉林石化研究院公佈,總投資過份6000萬元的中國石油自然氣股份有限公司重點科技開闢項目——200噸年乙丙橡膠中試裝置建設及產品開闢項目全面啟動。2024年9月,該中試裝置正式投用。這套裝置采用吉林石化研究院自主專業,在充分實現設施國產化根基上,通過開闢新型催化體系,確認了新的集合工藝專業路線。新型催化體系為釩的金屬絡合物(新型釩催化劑),具有儲存不亂性好、無厭氧性,合成工藝簡樸、合成收率高(≥95),合成成本低,與己烷相溶性好等特點。裝置可以選擇差異的催化體系及集合工藝前提,生產長鏈支化以及雙峰分布乙丙橡膠的高附加值新產品,產品格量可望到達國外產品程度。同時,該院完工了具有自主知識產權的5萬噸年乙丙橡膠工業化裝置工藝包。
2024年,中科院長春應化所和中國石油吉林石化公司勝利開闢出制備簡樸、成本低、易于工業化的新型釩系乙丙橡膠催化劑,打破了國外長期的專業封閉。該新型釩系催化劑已通過模式集合評價。在吉林石化中試裝置上用于乙丙橡膠合成的初步結局證明,其採用功效與采用入口釩系(三氯氧釩)催化劑相似,并到達了工業催化劑的各項指標。
中國石化北京化工研究院燕山分院自2024年開始研發乙丙橡膠專業,已進行了間歇模試集合研究,初步完工了二元乙丙橡膠牌號的合成。現在該院加大了研發力度,通過北京燕山石化公司與北京化工研究院合作,進一步的實驗室研究和產品、工藝專業解析,開展乙丙橡膠模試、中試專業研究,提拔工藝專業程度,開闢新產品,開展產品應用研究。
中國石油吉林石化公司正在新建5萬噸年乙丙橡膠生產裝置,此中一期25萬噸年裝置已經建成,正在試車中,全部裝置將于2024年底建成投產。
2024年我國乙丙橡膠消費構成
丁基橡膠:解散無鹵化產品歷史
十一五時期,我國丁六合彩各等獎金基橡膠科研開闢贏得重大成績,實現了鹵化丁基橡膠工業化生產零的突破。內地首套3萬噸年溴化丁基橡膠工業化生產裝置于2024年10月份在中國石化北京燕山石化公司正式投產,生產出及格產品,從而解散了我國無鹵化丁基橡膠工業生產裝置的歷史。此前,環球僅美國、德國、俄羅斯、意大利等少數幾個國家擁有丁基橡膠及鹵化丁基橡膠生產專業,中國石化燕化公司則買斷了意大利PI公司專業。此中,美國埃克森美孚化學公司、德國朗盛公司的生產專業和研發才幹處于世界領先身份。我國丁基橡膠,特別是鹵化丁基橡膠市場和代價長期被國外公司壟斷。
我國丁基橡膠研發始于20世紀60年月,但由于各種理由一直沒有建成工業化生產裝置。1999年,中國石化北京燕山石化公司合成橡膠廠引進意大利PI公司專業,建成我國惟一一套3萬噸年丁基橡膠生產裝置。起初兩年,由于專業、設施等方面的理由,該裝置開工率較低,原材料消耗、動力消耗及成本偏高。近兩年他們與北京化工大學等單位聯盟專業攻關,開闢出具有自主知識產權的丁基橡膠集合新工藝,辦理了生產中出現的疑問,生產裝置的運行狀況有了很大水平的改良,產量逐年增加。燕山石化公司和北京化工大學等勝利開闢的異丁烯可控陽離子集合與丁基橡膠集合新工藝專業,獲得2024年度國家專業發現獎二等獎。2024年該裝置生產才幹擴建到45萬噸,生產3個牌號的平凡丁基橡膠產品。